常用試劑----二乙基鋅

【英文名稱】Diethylzinc

【分子式】 C4H10Zn

【分子量】123.51

【CA登錄號(hào)】[557-20-0]

【結(jié)構(gòu)式】Et2Zn

【物理性質(zhì)】mp –28 oC，bp 118 oC/760 mmHg，bp 27 oC/30 mmHg，d 1.187 g/cm3。溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，但與水或質(zhì)子酸性溶液發(fā)生劇烈反應(yīng)。

【制備和商品】該試劑通過三乙基鋁與氯化鋅反應(yīng)制備而成[1]，也可通過硼/鋅交換反應(yīng)制備。商品試劑為不同溶劑和不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，純試劑也可保存在金屬容器中。

【注意事項(xiàng)】該試劑為高度易燃液體，在空氣中自燃，與水劇烈反應(yīng)，應(yīng)在惰性氣氛中保存。純二乙基鋅好先用四氫呋喃稀釋。

二乙基鋅是一種常用于有機(jī)合成的金屬有機(jī)試劑和催化劑。 

一、二乙基鋅與羰基化合物的親核加成

與其它二烷基鋅化合物類似，該反應(yīng)需在無水條件下進(jìn)行，反應(yīng)通常用氮?dú)饣驓鍤庾鳛楸Ｗo(hù)氣體。例如在甲苯溶液中，苯甲醛與二乙基鋅反應(yīng)幾乎定量地生成醇，產(chǎn)物光學(xué)純度高(94%ee) (式1)[2,3]，還可以用此方法來進(jìn)行羥醛縮合反應(yīng)

二、與不飽和鍵的加成

在 Cu(OTf)2 和適當(dāng)配體存在下，Et2Zn 及其高級(jí)同系物易與活化的烯烴發(fā)生加成反應(yīng)在CuI催化下，活性較低的炔烴也能與二乙基鋅發(fā)生立體專一性的加成反應(yīng) (式3)[6]。

在 Cu(OTf)2存在下，Et2Zn 與α,β-不飽和酮發(fā)生Michael 加成反應(yīng)，得到高度立體專一的產(chǎn)物

形成三元環(huán)Et2Zn 與二碘甲烷很快反應(yīng)生成ICH2ZnEt，并進(jìn)一步生成(ICH2)2Zn，兩者都能很好地與雙鍵加成形成三元環(huán)化合物

常用試劑----三苯基膦

【英文名稱】Triphenylphine

【分子式】 C18H15P

【分子量】262.29

【CA登錄號(hào)】[603-35-0]

【結(jié)構(gòu)式】Ph3P

【物理性質(zhì)】bp 337 oC/1.0 mmHg，mp 79~81oC，d 1.18 g/cm3。為白色晶體，溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，不溶于水；易溶于乙醇、苯、氯仿；極易溶于乙醚。

【制備和商品】由正己烷、甲醇或者95%乙醇結(jié)晶；在65 oC/1.0 mmHg 下經(jīng)過CaSO4或者P2O5干燥，可得到純凈固體。大型跨國試劑公司均有銷售。

【注意事項(xiàng)】該試劑在劇烈暴曬下會(huì)刺激人體，如果長時(shí)間接觸有神經(jīng)毒性，屬于危險(xiǎn)物品，不能與強(qiáng)氧化性試劑共存。芳基膦與氧的反應(yīng)活性比芐基和烷基膦低。但是空氣對于三苯基膦的氧化非常明顯，生成了三苯基膦氧化物。三苯基膦不易著火和爆炸，但是當(dāng)它加熱分解時(shí)，會(huì)生成有毒的磷化氫和POx煙霧。操作時(shí)應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。

三苯基膦是一種相當(dāng)常用的還原劑，在大多數(shù)情況下，反應(yīng)都是由生成三苯基膦氧化物(一個(gè)熱力學(xué)有利的反應(yīng)) 驅(qū)動(dòng)的。另外，三苯基膦廣泛用作金屬催化劑的配體。