表面活性劑的結(jié)構(gòu)表征
各種用途的產(chǎn)品中,或多或少含有不同功能的表面活性劑。對各種混合型樣品,需要用物理分離、化學(xué)分離、硅膠柱層析、色譜分離等方法進(jìn)行分離、提純,再利用光譜、質(zhì)譜、色譜、能譜、熱分析等儀器,對所含組分進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征及定量。
混合樣品的分離
逐級洗滌法
溶解沉淀法
色譜分離法(柱色譜、薄層色譜、HPLC等)
2、色譜的分離原理
當(dāng)流動相中所攜帶的混合物流過固定相時,就會和固定相發(fā)生作用(力的作用)。由于混合物中各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上有差異,與固定相發(fā)生作用的大小也有差異。
因此,在統(tǒng)一推動力的作用下,不同組分在固定相中的滯留時間有長有短,從而按先后不同的次序從固定相中流出。
3)淋洗
淋洗體系:梯度淋洗
淋洗劑體積:400-800份
步驟:先點板(TLC)----板爬在0.3Rf處的淋洗體系適合將此物質(zhì)沖下來
注意事項:過柱時,洗脫劑現(xiàn)配現(xiàn)用,接收器皿勤更換,以免交叉
4)適用于分析:
1)樣品溶解性較好
2)TLC板上顯示具有可分離性
3)有一定的樣品量(至少100mg,太少的樣建議用制備TLC)
?看板
一看,首先在日光下觀察,劃出有色物質(zhì)的斑點
二照,在紫外燈下觀察有無暗斑或熒光斑點
三碘,大部分有機物在碘中呈可逆的棕黃色斑點
四顯,無色也無紫外吸收的物質(zhì),可以用顯色劑顯色
?TLC法在表面活性劑中的應(yīng)用
儀器分析
表活分析重點用:IR、NMR、GCMS、MS、XRF、IC、酸堿滴定等進(jìn)行結(jié)構(gòu)的表征。
2、紅外光譜的應(yīng)用
測試紅外譜圖,通過吸收峰的位置相對強度以及峰形等提供化合物的結(jié)構(gòu)信息,廣泛用于小分子、高分子化合物的定性分析,也可簡單定量。
是一種較為簡單、快捷的分析方法。
聚氧乙烯醚類的表活均在1000~1250cm-1之間存在—O—R基的伸縮振動峰
氫譜結(jié)構(gòu)解析的幾個重要參數(shù)
化學(xué)位移 耦合常數(shù) 峰型(s, d, t, q) 積分面積
1)氫譜常見官能團的化學(xué)位移
化學(xué)位移的影響因素:
1)屏蔽(抗磁)與去屏蔽(順磁)效應(yīng)
2)誘導(dǎo)效應(yīng)與共軛效應(yīng)
3)各項異性效應(yīng) 4)氫鍵效應(yīng)
5)質(zhì)子交換影響 6)溶劑的影響
2)耦合常數(shù)
自旋-自旋耦合(spin-spin coupling): 相鄰碳上氫核的相互影響耦合常(Couplingconstant)J:兩個裂分峰間距離,單位:Hz耦合常數(shù)J只與化學(xué)鍵性質(zhì)有關(guān),而與外加磁場無關(guān)
3)核磁的裂峰
由于相鄰碳上質(zhì)子之間的自旋-自旋偶合,因此能夠引起吸收峰裂分。
1)某核和n個磁等價的核耦合是,可產(chǎn)生n+1條譜線;
2)譜線裂分的間距即是它們的耦合常數(shù)J
3)多重峰通過其重點作對稱分布,中心位置即為化學(xué)位移值
4)多重峰的相對強度為二次項展開式(a+b)n 的系數(shù),n為等價核的個數(shù)