1.氧化加成。早由Frankland發(fā)現(xiàn)的二乙基鋅即是用該法制備:在氫氣的“保護”下,將碘乙烷和單質(zhì)鋅進(jìn)行加成反應(yīng)(該反應(yīng)還稱為:Frankland synthesis)。金屬鋅的活性可以通過Rieke鋅(Rieke zinc)試劑得到增強,而該試劑是金屬鉀和氯化鋅發(fā)生還原反應(yīng)得到的。
2RI + 2Zn → ZnR2 + ZnI2
2.鹵鋅交換。該法主要分為兩種:為碘鋅交換和硼鋅交換。第二個反應(yīng)(右向左)的步為烯烴的硼氫化。
3.金屬轉(zhuǎn)移(Transmetalation)。在典型的金屬轉(zhuǎn)移反應(yīng)中,二苯基汞和鋅單質(zhì)在乙醚中反應(yīng)得到二苯基鋅和金屬汞,該反應(yīng)速率很慢需要花費兩周時間。
4.有機鋅化合物還可通過金屬鋅直接獲得。該法中,鋅通過1,2-二溴乙烷和三甲基氯硅烷活化(制備格氏試劑也可用此法進(jìn)行活化)。其中的關(guān)鍵試劑為氯化鋰,它能和有機鋅化合物快速的形成可溶加合物從而將鋅試劑脫離金屬表面。
有機鋅化合物是指含有碳-鋅化學(xué)鍵的一類有機化合物。有機鋅化學(xué)是一門研究有機鋅化合物理化性質(zhì)、合成和反應(yīng)的學(xué)科。
許多有機鋅化合物都是易燃的而難以操作的。有機鋅化合物大多易于氧化,且溶于質(zhì)子性溶劑時會發(fā)生分解。在許多反應(yīng)中,有機鋅試劑都需要現(xiàn)制現(xiàn)用而不能被分離純化或存放太久。所有使用有機鋅試劑的反應(yīng)都需要在惰性氣體保護下進(jìn)行,如氮氣或氬氣。
有機鋅化合物常見的氧化態(tài)為+2價。它可以被分為三種類型:有機鋅鹵化合物(R-Zn-X,其中X代表鹵素原子);二烴基鋅化合物(R-Zn-R,其中R代表烷基或芳基);鋅酸鋰鹽或鋅酸鎂鹽(M+R3Zn-,其中M代表鋰或鎂)。
有機鋅試劑是早發(fā)現(xiàn)的有機金屬試劑之一。由于有機鋅試劑反應(yīng)活性比較低,使其具備良好的官能團兼容性,很高的化學(xué)、區(qū)域和立體選擇性等優(yōu)點。此外,有機鋅試劑可以和許多過渡金屬鹽或配合物發(fā)生金屬交換反應(yīng)得到活性高的有機過渡金屬試劑,可與多種親電試劑反應(yīng)。請問制備有機鋅試劑需要注意哪些問題?