聚氨酯,是在高分子主鏈中含有氨基甲酸酯基(-NHCOO)的聚合物,全稱為聚氨基甲酸酯,簡稱聚氨酯(PU)。聚氨酯是一種新興的有機高分子材料,被譽為“第五大塑料”。
合成聚氨酯的主要原料是有機多元異氰酸酯和端羥基化合物。根據所用端羥基化合物的不同,聚氨酯可以分為聚酯型和聚醚型兩類。聚酯型是以二異氰酸酯和端羥基聚酯為原料制備的聚氨酯。聚醚型是以二異氰酸酯和端羥基聚醚為原料制備的聚氨酯。
使用不同的原材料,可制備不同性質的聚氨酯產品。合成聚氨酯的原料主要包括多異氰酸酯,多元醇,擴鏈劑和輔助材料等。
多異氰酸酯
結構中含有2個及以上NCO基團的物質統(tǒng)稱為多異氰酸酯。按NCO基團的數(shù)目一般分為二元異氰酸酯,三元異氰酸酯及聚合型異氰酸酯三大類。按照分子結構又可分為脂肪族,脂環(huán)族和芳香族的異氰酸酯。
1、甲苯二異氰酸酯(TDI)
甲苯二異氰酸酯(TDI)是應用較多的。甲苯二異氰酸酯有2,4位和2,6位兩種異構體,根據異構體的含量分為三種商品規(guī)格:
A、TDI一100:含100%的2,4一甲苯二異氰酸酯;
B、TDI一80:含80%的2,4一甲苯二異氰酸酯,20%的2,6一甲苯二異氰酸酯;
C、TDI一65:含65%的2,4一甲苯二異氰酸酯,35%的2,6一甲苯二異氰酸酯。
TDI常用作聚氨酯軟泡、灌封澆注彈性體、涂料和膠粘劑的固化劑使用。
2、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)
二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的主要結構包括4,4-MDI,2,4-MDI和2,2-MDI三種異構體。常見的產品有純MDI和聚合MDI。
純MDI或MDI-100,為含4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯含量99%以上的MDI。在聚氨酯工業(yè)上以纖維(氨綸)多,也可用作預聚體(彈性體)合成。
聚合MDI(也稱聚氨酯“黑料”),為含有一定比例純MDI與多苯基多亞甲基多異氰酸酯的混合物。多用于制作聚氨酯硬泡,在冰箱冷柜、冷藏集裝箱、建材保溫、汽車領域有廣泛應用。
3、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)
六亞甲基二異氰酸酯(HDI)為脂肪族異氰酸酯,因不含苯環(huán),具有良好的耐黃變性和柔順性。HDI反應活性小,揮發(fā)性大,毒性也大,一般是將HDI與水反應制成縮二脲二異氰酸酯使用。主要用作合成中間體,其三聚體和縮合物是常用的固化劑。
4、異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI)
異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI)屬脂環(huán)族異氰酸酯,產品為含75%順式異構體和25%反式異構體的混合物。IPDI制成的聚氨酯樹脂具有優(yōu)異的光穩(wěn)定性和耐化學藥品性。一般用于制備高檔的產品中間體,如光固化聚氨酯樹脂,其三聚體和預聚體可用于涂料固化劑。
近年來,異氰酸酯產品得到了大力開發(fā),異氰酸酯的種類大大增加,性能也得到提高,從基礎原材料逐漸向高端原材料轉變。
多元醇
聚氨酯合成中的多元醇主要包括聚酯多元醇和聚醚多元醇二大類。它構成了聚氨酯的軟段。不同的多元醇與異氰酸酯反應合成的聚氨酯性能也大不同,一般認為聚酯型多元醇反應的聚氨酯具有更高的強度和硬度,而聚醚型多元醇反應的聚氨酯具有更好的柔韌性和不易水解性。
1、聚醚多元醇(PPG)
聚醚多元醇是分子中含有醚鍵(-R-O-R-),端基為OH基團的齊聚物。聚氨酯軟泡和硬泡對聚醚的相對分子質量和羥值有不同要求。
用于軟泡的聚醚多元醇一般為長鏈,低官能度,平均相對分子量在2000~6500左右。用于硬泡的聚醚多元醇(俗稱“白料”)通常相對分子量在300~400,羥值在350~600mgKOH/g。
2、聚酯多元醇
聚酯多元醇主鏈含有酯基(—COO—)或碳酸酯基(—OCOO—),鍵極性強,內聚能大,粘接性能好,可以提高聚氨酯膠粘劑的耐油性和耐溫性,但酯鍵易水解,降低了聚氨酯的耐水性能。
脂肪族聚酯多元醇多用于聚氨酯油墨、聚氨酯彈性體、微孔聚氨酯鞋底、聚氨酯膠粘劑、澆注性聚氨酯彈性體、PU革樹脂、織物涂層等方面。
芳香族聚酯多元醇,由于分子中含有苯環(huán)剛性基團,可增加制品強度、耐熱性、阻燃性等特點。一般用于制造硬質聚氨酯泡沫塑料,也用于非泡沫聚氨酯,如:聚氨酯涂料、膠粘劑、彈性體等。
聚氨酯材料是多元醇的重要應用,通過開發(fā)更多性能的多元醇,可以提高聚氨酯的性能,工藝及開拓更廣泛的用途。
3、輔助材料
聚氨酯的原材料中通常還會用到擴鏈劑,催化劑,表面活性劑,交聯(lián)劑,發(fā)泡劑等輔助材料。
聚氨酯的應用
聚氨酯因其優(yōu)異的性能被廣泛應用于國民經濟的眾多領域,產品應用涉及輕工,化工,電子,紡織,醫(yī)療,建筑,建材,汽車,國防,航天和航空等。聚氨酯的應用主要分為三大方面:聚氨酯軟泡,聚氨酯硬泡及聚氨酯彈性體。
1、聚氨酯軟泡:
墊材:如座椅、沙發(fā)、床墊等,聚氨酯軟泡是一種非常理想的墊材材料,墊材也是軟泡用量大的應用領域;
吸音材料:開孔的聚氨酯軟泡具有良好的吸聲消震功能,可用作室內隔音材料;
織物復合材料:墊肩、文胸海綿、化妝棉。
2、聚氨酯硬泡:
家電及食品等行業(yè)冷凍冷藏設備:聚氨酯硬泡是冷凍、冷藏設備理想的絕熱材料,能達到較理想的保溫效率。可用作冰箱,冰柜,保溫箱,熱器等電器的保溫絕熱層。
工業(yè)設備和管道保溫:聚氨酯硬泡可用作貯罐,管道的保溫材料,在石油,化工,天然氣等行業(yè)得到廣泛應用。
建筑保溫材料。
汽車部件:PU硬泡可以用于汽車頂篷,內飾件及多種汽車部件,如車門板、行李箱蓋板、發(fā)動機蓋板等。
復合材料:高密度(密度為300~700kg/m3)PU硬泡或玻璃纖維增強硬泡是結構性泡沫塑料,又稱仿木材料??蓱迷谛筒?、板材、體育用品、裝飾材料等。
3、聚氨酯彈性體:
聚氨酯彈性體包括:澆注型聚氨酯彈性體(CPU),熱塑聚氨酯彈性體(TPU)及混煉型聚氨酯彈性體(MPU)。聚氨酯彈性體可用于機械配件,膠輥,傳送帶,密封圈,輥輪及輪胎等。也可用作制造彈性纖維、合成革樹脂、膠粘劑和涂料等。
近年來,聚氨脂材料獲得了大力開發(fā),隨著原材料不斷的推陳出新,應用技術逐漸成熟完善,聚氨脂在工業(yè)及生活中的應用越來越多,也越來越重要。