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Crabtree導向氫化催化劑

作者:創(chuàng)始人 日期:2024-08-02 人氣:14550

Crabtree導向氫化催化劑

導向性烯烴氫化催化劑——銥催化劑:[Ir(cod)(PCy3)pyr]PF6或上圖的催化劑3 {BArF=四[2,5-二(三氟甲氧基)苯基]硼}。常見的導向基團:OH, OMe, C55O, CO2Me, C(O)NR2。此催化劑由Crabtree RH早在1979年發(fā)現(xiàn)。

Roskamp-Feng反應(yīng)

1989年,Roskamp首先報道了利用氯化亞錫催化乙基重氮乙酸乙酯和醛反應(yīng)制備β-酮酯的反應(yīng)【J. Org. Chem., 1989, 54, 3258】。經(jīng)過二十多年的發(fā)展各種路易斯酸(Sc(OTf)3,BF3, GeCl2)都可用于此反應(yīng)。2011年,四川大學化學學院馮小明教授,以手性氮氧–Sc(OTf)3絡(luò)合物催化劑實現(xiàn)了首例催化不對稱Roskamp反應(yīng)。

Reformatsky反應(yīng)

由α-鹵代酯和鋅粉制備得到的有機鋅試劑對羰基化合物(醛、酮、酯)進行親核加成生成β-羥基酯的反應(yīng)。

不同的α-鹵代酯的活性次序為:碘代酸酯>溴代酸酯>氯代酸酯>氟代酸酯,因氟和氯代酯不活潑,而碘代酯較難制備,故常用溴代酸酯。反應(yīng)溶劑常用絕對無水有機溶劑,常用的有乙醚、苯、甲苯、二甲苯等。

α-鹵代酯不能與鎂反應(yīng)生成格氏試劑,但易與鋅形成有機鋅化合物。這是制備β-羥基酯的一個很好的方法。β-羥基酯可以用于制備β-羥基酸和α,β-不飽和酯。

有機鋅試劑的活性比格氏試劑低,因此此反應(yīng)的官能團兼容性高,但反應(yīng)較慢。近年來,也有發(fā)現(xiàn)除鋅以外的金屬也能發(fā)生類似的反應(yīng),特別是Sm(II)、Cr(II)、Ti(II),B(III)等。

Luche鋅烯丙化反應(yīng)

Hill-Barrett鈣催化的氫胺化反應(yīng)

Fujiwara鑭系金屬催化反應(yīng)

芳香酮或芳香鹵代物與鑭系金屬(如鐿,Yb)絡(luò)合后,對酮,腈,環(huán)氧化物和鹵代物等進行親核加成或親核取代的反應(yīng)。

金屬催化的計量硝化反應(yīng)

Grignard反應(yīng)(格氏反應(yīng))

Kabachnik-Fields反應(yīng)

1952年, M. I. Kabachinik等人報道了三組分合成α-胺基膦酸的反應(yīng)。酸催化下,伯胺或仲胺,醛酮和亞膦酸二烷基酯進行三組分反應(yīng)得到α-胺基膦酸。底物除了亞膦酸二烷基酯,亞膦酸和膦酸三烷基酯也能進行此反應(yīng)。常見的催化劑有,三氟甲磺酸的鑭系金屬鹽(Sc, Yb, Sm, In)或Al, Co, Ni的酞菁絡(luò)合物。

關(guān)環(huán)復(fù)分解反應(yīng)【Ring-closing metathesis (RCM)】

是指在金屬催化下的碳碳雙鍵的切斷并重新結(jié)合進行關(guān)環(huán)的反應(yīng)。是烯烴復(fù)分解反應(yīng)中的一種。

烯烴交叉復(fù)分解反應(yīng)

烯烴交叉復(fù)分解反應(yīng)是指兩種端基烯烴在Ru(II)-卡賓(Grubbs Catalyst)催化下,放出乙烯的烯烴復(fù)分解反應(yīng)。從統(tǒng)計學來看,反應(yīng)應(yīng)該生成三種可能的幾何異構(gòu)體,再加上每種異構(gòu)體各有 E/Z構(gòu)型,因此共有六種產(chǎn)物。


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