以后異氰酸酯類的咱們盡量少探討,畢竟不在我們草根階層的能控范圍內(nèi)。多講的是聚醚(酯)多元醇類、催化體系、水/物理發(fā)泡劑的組合用量、工藝配合。 反正閑著也是閑著,百年之后尸骨多數(shù)無存,但文字與口碑可以留有痕跡。無須風(fēng)花雪月,書中自有顏如玉,發(fā)泡自有乾坤技。
【硬泡聚醚多元醇】官能度f 原以為f≥3才是硬泡的正宗,其實不然。完全可以用f=2的聚酯多元醇或含有伯羥基的聚醚多元醇 來作為“白料”使用。需要注意的是:必須用三聚催化劑作為主催化體系,水少用(可定量),物理發(fā)泡劑(141B、環(huán)戊烷等)作為調(diào)節(jié)密度的主要手段。
【硬泡聚醚】咱們的聚醚好壞不是論質(zhì)量、用途的,論的是價格。同一個系列品種價格有時會相差過千。廣譜的4110系列更是差額驚人。說到底,還是源于大陸同胞急功近利。個人覺得:帶有甘油起始的聚醚效用明顯要好,無論是硬泡終成品的可檢測指標(biāo)還是組合料的耐儲存性、發(fā)泡工藝的適用寬容度。
【硬泡聚醚】山梨醇起始的系列聚醚 其制品泡孔相對來說細密、尺寸穩(wěn)定性好,發(fā)泡生產(chǎn)中催化調(diào)整的余地大。就是現(xiàn)在“價格低是王道”的時代,山梨醇型聚醚依舊不會淡出市場。有些仿木制品還必須有這類聚醚才能做好。比如:紋理逼真的高檔鏡臺、茶幾,貼金的畫框、結(jié)構(gòu)復(fù)雜的紋飾。
【硬泡聚醚】“蔗糖型”聚醚因剛性十足、價位大眾而備受推崇。初期的1050特點是羥值高、官能度高、硬度好、制品尺寸穩(wěn)定性好,因自身粘度大、做出的組合料發(fā)泡流動性差、與其它配合性聚醚互溶性差、制品偏脆且孔徑粗、理論上需要耗去較多的異氰酸酯 而逐漸被其它改良混合起始型蔗糖聚醚取代。
【硬泡聚醚】見識過的好用的蔗糖型聚醚是+甘油,粘度3000~4000,當(dāng)時那個廠剛開沒多久,管生產(chǎn)的是化二工友,不計成本地“瞎搞”,PO接掛了好多,我用它做過仿木、消毒柜、冰柜、游艇填充,沒出過任何投訴事件。泡孔細密、粘度較低、天冷不起粉,耐高低溫性都很棒。好景不長,那個廠后來開不下去了。
【硬泡聚醚】以4110為代表的蔗糖型聚醚都是蔗糖+二元醇起始的,多數(shù)會因成本問題選擇二甘醇。這樣的聚醚粘度可以小一些。但有些4110品種里會加有更便宜的PET醇解物或干脆上棕櫚油等,這類聚醚做普通填充、非低溫保溫、制品形變要求較低的方面。因為其“活性”會顯高,用催化劑調(diào)整其發(fā)泡流動性會困難。
【硬泡聚醚】還有一類蔗糖(摩爾)比例很高、粘度很大、羥值低于400的聚醚,一般代號380、360,別看它粘度高,發(fā)泡中期流動性卻極佳,適合于冰箱、冷柜的保溫層。與環(huán)戊烷的相容性相對來說要好。用它做組合料一般要添加少量粘度較小的二元、三元聚醚(酯)。羥值低于300的蔗糖聚醚也有,國內(nèi)廠家做不了
【硬泡聚醚】羥值偏低(<400)、官能度不低﹙f>4.0﹚、粘度較小﹙<5000﹚的聚醚適合用于仿木制品。如果制品要求 皮厚、皮硬、整體有韌性,此類聚醚應(yīng)當(dāng)是首選目標(biāo)。甘油起始的小分子聚醚303、305等也是仿木組合料中改善性能的優(yōu)選輔助原料。雙官能度的204、210、220也是仿木體系的常用改善之選擇。
【硬泡聚醚】403是硬泡組合料常用“醬油”,乙二胺起始,可明顯改善泡沫體的泡孔細密度與制品的整體硬度、抗收縮性,美中不足是粘度過大,組合料的混配稍煩。尿素起始的聚醚剛性更大,且泡孔一定偏粗,制品粉脆性嚴(yán)重。但如果用于生產(chǎn)插花用的“花泥”卻有獨到的優(yōu)勢:插花阻力特小,幾乎無阻韌性。
【硬泡聚酯】我們所說的硬泡聚酯包括苯酐型、對苯型、松香型,一般為雙官能度,也有縮合時帶些甘油增加官能度的,據(jù)說可以做到2.7。因價格問題,回收PET醇解聚酯的用量較大。這類聚酯的活性偏高,因而發(fā)泡的中后期流動性較差。官能度小也導(dǎo)致泡沫制品尺寸穩(wěn)定不佳。但阻燃性能較好,稍添加阻燃劑就OK
【硬泡多元醇】除了聚醚(酯)多元醇,硬泡白料的選材還有天然植物油脂改性過的多元醇可以考慮。蓖麻油、環(huán)氧大豆油、棕櫚油等等,一般說來,沾有天然油脂成分的多元醇制品抗收縮性都差,唯一可取的是其制品都有“柔”性。而且這類多元醇與環(huán)戊烷的相容性都會好。但硬泡的大功用是保溫,顯然我不贊同
【硬泡小分子】乙二醇、二甘醇、丙二醇、甘油(三元醇),這幾個可以當(dāng)做硬泡組合料的輔助組份使用。甘油有用在保溫噴涂、仿木制品“加硬”,其他二元醇可平衡體系的常規(guī)“過量”(一般是指-NCO過量)。如果是模塑制品,還有“皮厚”的效用——當(dāng)然,體系水份的用量有考究,并不是胡亂添加,此后有專節(jié)
【硬泡多元醇搭配】除了要求不高的硬質(zhì)填充外,多數(shù)實際應(yīng)用需要兩種以上多元醇搭配使用。原則如下:1、達到應(yīng)用設(shè)計的物性要求(硬度、表面效果、抗收縮性、耐高低溫性、阻燃性);2、組份(包括小料)相容性;3、應(yīng)用加工施工的工藝配合;4、原料的供貨時效;5、成本經(jīng)濟性;6、其它特殊要求。
【硬泡多元醇搭配】對于要求發(fā)泡流動性好的組合料體系(冰箱等流徑長、拐彎多),至少70%的組份應(yīng)該要低活性、高官能度的聚醚。為增強尺寸穩(wěn)定性,403這樣的加硬型聚醚應(yīng)當(dāng)考慮投放。為降低組合料自身粘度(相容性也會影響系統(tǒng)粘度},也應(yīng)考慮添加諸如類似204、303的小分子聚醚。有些聚酯也有類似功效
【硬泡多元醇搭配】對于要求成品泡孔細密的體系,403、芳香聚酯多元醇、小分子聚醚多元醇都是不錯的輔助選擇。如果是仿木制品,為防止制品正表面出明包、暗包、針眼,應(yīng)優(yōu)先考慮403的添加;當(dāng)然,原則上仿木制品“皮厚”可直接防止以上缺陷,為此,主要聚醚的羥值不宜偏離360~500的區(qū)域。
【硬泡多元醇搭配】如果是噴涂、連續(xù)自動板材體系,芳香聚酯多元醇就會有大用場。1、活性高,省價格相對昂貴的催化劑;2、泡沫細密;3、自然性能本身具備,只要稍微外加一些阻燃劑(如TCPP)便能達到26以上氧指數(shù);4、整體成本一定比聚醚為主的低不少。當(dāng)然,要用PIR發(fā)泡的思路來面對,水不宜多。
【硬泡多元醇搭配】如果屬于現(xiàn)配現(xiàn)用的發(fā)泡機生產(chǎn)模式,平時與硬泡聚醚難以相容的330N、36/28強行加入就能帶來意想不到的效果。制品(尤其是仿木)表面的氣眼會減少,皮兒加厚,制品耐摔。也有強行向組合料里添加乙二醇、甘油的做法,根據(jù)制品的不同要求,前者略微增加表皮硬度、后者增加整體強度。
【硬泡密度】硬泡自由泡的密度與終成品的密度 關(guān)系大致如下:①、冰箱冷柜類20~23 → 35~40;②、冷庫噴涂 墻體21~25 → 35~42 地面30~40 → 45~60; ③間歇冷庫板23~28 → 35~42;連續(xù)板材19~26 → 30~40 ④仿木 背景墻30~50 → 50~80,畫框鏡框65~100 → 200~400,線條版30~50 → 150~200
【硬泡密度】根據(jù)不同用途,配方里面的水/物理發(fā)泡劑 的比例有所不同,以下說水的用量范圍%:①冰箱冷柜1.8~2.3;②消毒柜1.3~2.0;③冷庫噴涂 墻1.3~2.5,地面0.5~1.2(帶阻燃劑的要用多些,PIR形式的用量少些);④背景墻0.3~1.0,線條板,0.3~1.0,畫框0.2~0.8,家私配件0.1~0.6;
【硬泡密度】⑤普通填充1.5~2.0;⑥間歇冷庫板1.5~2.0;⑦連續(xù)板材1.5~2.5;⑧彩鋼瓦保溫層2.5~5.0; 需要說明的是:如果制品需要注意表觀硬度、環(huán)境溫度較低防止粉脆,則水分盡量使用低限。水的用量一定要結(jié)合物理發(fā)泡劑的使用量、催化劑的組成情況、發(fā)泡工藝的溫控情況才能控制好終成品密度。
【硬泡硅油】硬泡硅油承擔(dān)以下功用:1、將多元醇、水、催化劑、物理發(fā)泡劑、阻燃劑等各組分穩(wěn)妥地混溶在一起,使得組合料不至于極快分層。2、能使組合料與異氰酸酯均勻地分散/融合在一起。3、在組合料與黑料(異氰酸酯)開始反應(yīng)時,能提供成核中心點;4、成核氣囊生長時能使氣囊壁穩(wěn)定不破裂迸泡。
【硬泡硅油】6、有些類型的硅油能導(dǎo)致硬泡制品部分開孔,以達到制品的尺寸穩(wěn)定性。因硅油針對性很強,如:多水/少水體系、聚醚主份不同、物理發(fā)泡劑的差異、催化劑阻燃劑等其它助劑的差異,所選用的硅油型號會有所差異。比如環(huán)戊烷型組合料,選用恰當(dāng)?shù)墓栌停瑫弓h(huán)戊烷的溶解度提升不少。
【硬泡催化劑】1、我們把催化功能主要體現(xiàn)在“-NCO與水的反應(yīng)” 稱為“前期催化劑”,如A-1、PC-5、DMEA。而且水量越大,起發(fā)得越快。有個有趣的現(xiàn)象:單獨用以上任一種使用,遠不如以上三種同用乳白快。2、催化“-NCO/水”與“-NCO/-OH"能力相當(dāng)?shù)模覀兛烧J為是“平衡催化劑”,如環(huán)己胺、二甲基芐胺
【硬泡催化劑】3、主要功用體現(xiàn)在催化“-NCO/-OH”、及可促成“-NCO”自行三聚成環(huán)的,我們稱之為“后期催化劑”。也會將那些能導(dǎo)致“模塑品的表面熟化盡快完成”的稱為“后熟化催化劑”。A-33、延遲A-33、有機錫、有機酸鉀、DMP-30等。一般我們會采用兩種以上不同類型的催化劑復(fù)合使用,以達工藝完美
【硬泡小試】對于所有的硬泡制品,起步打小試都是經(jīng)濟、快捷的程序。我們一般把所有的多元醇組份當(dāng)做100,里面的具體構(gòu)成聽由自便;接著 硅油、水、催化劑的份額都是按這100份做參照底數(shù)。物理發(fā)泡劑則按以上的綜合為底,乘以預(yù)設(shè)的百分數(shù)。如有阻燃劑,則再按包括物理發(fā)泡劑在內(nèi)的總和來添加。
【硬泡小試】比如聚醚4110—95份,聚醚403—5份,硅油—2.0份,水—1.2份,環(huán)己胺—0.8份,A-33—0.5份,物理發(fā)泡劑141B—(100+2+1.2+0.8+0.5)×24%=25份,阻燃劑DMMP—(100+4.5+25)×6%=7.77份。以上為一個稍微完整的配方,實際應(yīng)用時還要顧及黑白料比例,像以上這種狀況,黑:白=1:1即