黏膠劑有毒嗎?
膠黏劑一般是由樹脂、單體、固化劑等主料和稀釋劑、引發(fā)劑、溶劑、防老劑、促進劑、偶聯劑、著色劑、填充劑等輔料與助劑組成,其中用于溶解、稀釋和表面處理的有機溶劑多是有毒且易揮發(fā)的有機物。同時,膠黏劑在固化時有的會釋放出有毒的低分子物質。此外,有的固體填充劑也有毒性。由此可見,一般的膠黏劑有或多或少都會對人體和環(huán)境有一定的傷害。膠黏劑的種類繁多,不同品種的膠黏劑,因其所含成分不同,毒性程度也不相同。
環(huán)氧樹脂膠黏劑
主料
常用的環(huán)氧樹脂為E型環(huán)氧樹脂,半數致死量LD50為 11400mg/kg,基本無毒,但原料雙酚A被疑為環(huán)境荷爾蒙物質,如果主料中游離雙酚A含量過高就會對環(huán)境造成一定影響。而脂環(huán)族環(huán)氧樹脂毒性還要大些,例如 YJ-132(6206)環(huán)氧樹脂的LD50為2830mg/kg。
此外,環(huán)氧樹脂在加熱時會逸出微量的環(huán)氧氯丙烷,將對呼吸道、皮膚和眼睛產生刺激作用,其LD50為1140mg/kg,屬于中等毒性物質。
固化劑
尤其是胺類固化劑是未固化環(huán)氧樹脂膠黏劑毒性的主要來源,曾沿用多年的乙二胺固化劑揮發(fā)性大,蒸氣壓高,對口腔、呼吸道黏膜和肺部都有嚴重的刺激作用,皮膚接觸后會引起過敏、瘙癢、水腫,甚至產生紅斑、潰爛,將原有的胺類固化劑進行改性是降低毒性或實施無毒的重要途徑。常用胺類固化劑的LD50指標見下表:
固化劑
從表中可見間苯二胺的毒性也很大,主要是會造成皮炎和哮喘,使用時不能與皮膚接觸。目前多用間苯二甲胺代替間苯二胺,性能相差不多,但毒性大為降低,其LD50為625~1750mg/kg。
二氨基二苯基甲烷也是毒性較大的固化劑之一,但目前尚未發(fā)現有致癌性﹔鄰苯二甲酸酐是環(huán)氧樹脂用酸酐類固化劑,LD50為800~1600mg/kg,其粉塵和蒸汽對眼睛、皮膚和呼吸道都有刺激性,會導致眼結膜炎、聲音嘶啞、咳嗽哮喘等癥狀。
稀釋劑
從表中可見間苯二胺的毒性也很大,主要是會造成皮炎和哮喘,使用時不能與皮膚接觸。目前多用間苯二甲胺代替間苯二胺,性能相差不多,但毒性大為降低,其LD50為625~1750mg/kg。
二氨基二苯基甲烷也是毒性較大的固化劑之一,但目前尚未發(fā)現有致癌性﹔鄰苯二甲酸酐是環(huán)氧樹脂用酸酐類固化劑,LD50為800~1600mg/kg,其粉塵和蒸汽對眼睛、皮膚和呼吸道都有刺激性,會導致眼結膜炎、聲音嘶啞、咳嗽哮喘等癥狀。
填充劑
環(huán)氧樹脂膠黏劑中的某些填充劑也有一定的毒性,硅微粉被人吸入積累后產生硅沉著病;閃石棉粉帶毛刺的細纖維會引起呼吸道疾病,被定為致癌物質;鉻酸鹽對肺和其他器官都很有害;納米填充劑對肺部造成的傷害比普通有害的粉塵更加嚴重和怪異。
酚醛樹脂膠黏劑
苯酚
苯酚為白色晶體,熔點40~41℃,其蒸氣具有芳香味,在自然界中能被分解。當酚負荷超過自然界的自凈能力時,不僅會污染環(huán)境,危害各種生物的生長和繁殖,還會危害人體健康。當人體接觸苯酚時將對皮膚、黏膜有強烈的腐蝕作用,也可抑制中樞神經系統或損害肝、腎功能。水溶液比純酚易經皮膚吸收,而乳劑更易吸收。苯酚多以蒸氣或液體形式通過呼吸道、皮膚和黏膜侵入人體。當濃度低時能使蛋白質變性,濃度高時能使蛋白質沉淀,故對各種細胞都有直接危害,人口服致死量為2~15g。苯酚對皮膚黏膜有強烈腐蝕性,以皮膚灼傷為多見,如熱苯酚液體濺到皮膚上引起燒傷,并吸收中毒。若是濺入眼內,立即引起結膜和角膜灼傷、壞死。苯酚LD50為 530mg/kg,長期吸入低濃度酚會出現嘔吐、吞咽困難、唾液增加、腹瀉、耳鳴、神志不清等癥狀。
甲醛
甲醛是一種氣體,具有強烈的刺激氣味,對呼吸道、黏膜和皮膚都有很大的危害,能夠引起慢性呼吸道疾病,引起鼻咽癌、結腸癌、腦瘤、月經紊亂、細胞核的基因突變,DNA單鏈內交聯和 DNA與蛋白質交聯及抑制 DNA損傷的修復、妊娠綜合征、引起新生兒染色體異常、白血病,引起青少年記憶力和智力下降。
聚氨酯膠黏劑
聚氨酯膠黏劑的毒性主要來自合成聚氨酯時的單體異氰酸酯。異氰酸酯的蒸氣對呼吸道、皮膚和眼睛均有嚴重刺激作用,同時也是一種催淚劑。人吸入異氰酸酯蒸氣會出現咽部干燥、瘙癢、咳嗽、氣管炎、哮喘、呼吸困難等。同時,比較常用的甲苯二異氰酸酯濺入眼里或落在皮膚上不僅有刺激,而且還會燒傷。
氯丁橡膠膠黏劑
苯
苯是毒性很大的無色透明易揮發(fā)液體,為致癌物質,長期接觸有可能引發(fā)白血病和膀胱癌等疾病。吸入蒸氣過多會出現植物神經系統功能失調、多汗、心跳過速或過慢、血壓波動,造成急性中毒,嚴重時會昏倒,出現細胞成熟障礙,發(fā)生再生障礙性貧血。慢性苯中毒能引起神經衰弱,損害造血系統,貧血、白細胞數持續(xù)下降、血小板減少和有出血傾向。如果皮膚長期接觸苯,皮膚干燥、發(fā)紅、出現瘡疹、濕疹等。
甲苯與二甲苯
甲苯為較易揮發(fā)的有刺激性氣味的液體,毒性次于苯,對皮膚和黏膜刺激性大,對神經系統作用比苯強,長期接觸有引起膀胱癌的可能。但甲苯能被氧化成苯甲酸,與甘氨酸生成馬尿酸排出,不會產生積累中毒,故對血液并無毒害。短期內吸入較高濃度甲苯可出現眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結膜及眼部充血、頭暈、頭痛、四肢無力等癥狀。GB18583——2001和GB19340——2003強制性國家標準都對甲苯在溶劑型膠黏劑中的用量做了限制。
二甲苯對眼及上呼吸道黏膜有刺激作用,高濃度時對中樞神經系統有麻醉作用。短期內吸入較高濃度二甲苯可出現眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結膜及咽部充血,頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、意識模糊、步態(tài)蹣跚。工業(yè)用二甲苯中常含有苯等雜質。
防老劑D
又稱防老劑丁,學名為N-苯基-β-萘胺,有較大的毒性,不僅對眼睛、皮膚、黏膜和上呼吸道有刺激性、對皮膚有致敏作用,而且含有致癌物質,危害身體健康。
快固丙烯酸酯膠黏劑
快固丙烯酸酯膠黏劑的主要單體是甲基丙烯酸甲酯,無色透明,其毒性并不大,但具有難聞氣味,使人惡心、頭痛。對眼睛有一定的刺激性,在皮膚上局部涂覆只能引起輕微刺痛。如果吸入蒸氣量多,嚴重時的癥狀為神經衰弱、呼吸困難,對肝臟有些影響,但并無顯著的積累中毒現象。
不飽和聚酯膠黏劑
不飽和聚酯樹脂膠黏劑中主要的有毒物質是交聯劑苯乙烯,具有難聞氣味,已被定為致癌物質。長期接觸會使人頭痛,對皮膚有刺激作用。蒸氣對眼睛、鼻子和呼吸道有一定的刺激作用。同時,促進劑N,N-二甲基苯胺和N,N-二乙基苯胺除本身有致癌性,加熱還會放出苯胺氣體。有研究表明,接觸苯胺的人患膀胱癌是一般人的30倍。
溶劑型膠黏劑
三氯甲烷
三氯甲烷又稱氯仿、哥羅仿、三氯生,為無色透明易揮發(fā)液體,沸點61.2℃。蒸氣對眼、鼻、喉有刺激作用,對中樞神經系統有麻醉、刺激性,并能損害心、肝、腎,被懷疑為致癌物質??诜卸玖繛?80g。在濃度為120g/m3時連續(xù)吸入5~10min即可死亡。在光和熱的作用下能被空氣中的氧氧化生成氯化氫和劇毒的光氣(碳酰氯),加入1%~2%的乙醇可消除生成的光氣。
四氯化碳
無色透明易揮發(fā)液體,沸點76.8℃,有類似氯仿的微甜氣味。毒性很大,對肝和腎有嚴重的損害,為公認的肝臟毒物,急性四氯化碳中毒多因生產勞動中吸入其高濃度蒸氣所致,以中樞性麻醉癥狀及肝、腎損害為主要特征。一次吸入高濃度的蒸氣可迅速出現昏迷、抽搐,嚴重者可突然死亡。人吸入0.21~0.78g/m3蒸氣,會感覺極度疲乏,面色蒼白、神志昏迷,甚至導致死亡。乙醇有增毒作用,能促進人體吸收四氯化碳。
甲醇
甲醇為易揮發(fā)的無色透明液體,沸點64.6℃。甲醇對人體的毒性作用是由甲醇及其代謝產物甲醛和甲酸引起,以中樞神經系統損害、眼部損害及代謝性酸中毒為主要特征。甲醇本身具有麻醉作用,對神經細胞有直接毒性作用。吸入蒸氣會感到頭痛,引起嘔吐、視力模糊,正常人一次飲用10mL.純甲醇或2日內分次口服累計達124~164mL可致失明;一次口服30mL以上就會死亡。
環(huán)己酮
環(huán)已酮為無色油狀液體,沸點155.7℃,氣味難聞,使人惡心,有麻醉作用,對肝和腎有一定的損害,LD50為2060mg/kg,環(huán)己酮屬低毒類化學物質,吸入人體后可從尿中排出,在體內不會積累。但在空氣中濃度達40mg/m3時,對人的眼、鼻、咽喉有刺激作用。
三氯乙烯
三氯乙烯為無色透明液體,沸點86.7℃,毒性較大,是中樞神經系統蓄積性麻醉劑,加熱或高溫時與氧反應生成劇毒的光氣,并對肝、腎和心有損害。急性中毒出現醉酒樣、頭痛、頭暈、易激動等表現。重癥出現中毒性腦病及肝、腎和心臟損害,恢復期可出現神經抑郁、類偏執(zhí)型精神病。HSE已將三氯乙烯歸為Ⅱ類致癌物,雖未被禁用,但一定要慎用。