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揭陽市銅催化類

作者:創(chuàng)始人 日期:2024-07-24 人氣:9987

銅催化類

Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)

碘代芳烴在Cu , Ni 或Pd 催化下進行自身偶聯(lián)得到二芳基化合物的反應(yīng)。

Goldberg偶聯(lián)反應(yīng)

銅或銅鹽催化下進行芳酰胺化的反應(yīng)。此反應(yīng)早由德國女化學(xué)家、Fritz Ullmann 的妻子 Irma Goldberg 發(fā)現(xiàn)。但此反應(yīng)有一些缺點:(1)反應(yīng)溫度一般是140℃,甚至更高;(2)部分的反應(yīng)需要一個摩爾或更多的銅參與反應(yīng);(3)一般需要在高極性而且毒性較大的溶劑中進行。近年來,利用合適的配體,把銅的使用量縮減到了催化量。該反應(yīng)不需要使用昂貴的Pd金屬,在經(jīng)濟性上是十分有優(yōu)勢的。

Kinugasa β-內(nèi)酰胺合成反應(yīng)

手性有機銅(手性惡唑啉)催化劑催化下,端基炔和硝酮進行偶極環(huán)加成得到異惡唑啉中間體,重排后得到立體選擇性的β-內(nèi)酰胺的反應(yīng)。

Meerwein芳基化反應(yīng)

Feringa–Alexakis不對稱邁克爾加成反應(yīng)

在手性聯(lián)二萘類配體和Cu(II)催化下,烷基鋅對不飽和羰基化合物或不飽和酮亞胺進行不對稱邁克爾加成的反應(yīng)。

Darzens-Nenitzescu烯烴?;磻?yīng)

在Zn-Cu催化下,酰氯和烯烴反應(yīng)得到烯烴?;a(chǎn)物的反應(yīng)。反應(yīng)類似Friedel–Crafts反應(yīng)。

Barton-Pinhey芳基化反應(yīng)

芳基三乙酸鉛和含有NH的胺或芳環(huán)進行偶聯(lián)的反應(yīng)。此反應(yīng)可作為

Chan–Lam反應(yīng)的替代反應(yīng)。除了親核的胺或芳環(huán)能發(fā)生反應(yīng),富電子的芳環(huán)也可以進行偶聯(lián)。

鎳催化類

Kumada偶聯(lián)反應(yīng)

Kumada偶聯(lián)反應(yīng)是1972年首先發(fā)現(xiàn)的Pd 或 Ni催化的偶聯(lián)反應(yīng),此反應(yīng)是格氏試劑和烷基,烯基或芳基鹵代物偶聯(lián)的很經(jīng)濟的反應(yīng),缺點是并不是所有的鹵代物都能與有機鎂化合物進行反應(yīng)。Kumada偶聯(lián)在工業(yè)上的一個重要應(yīng)用是合成苯乙烯類衍生物,是低成本合成不對稱的聯(lián)芳基化合物的反應(yīng)。

本反應(yīng)與Negishi Coupling不同,可以直接和格氏試劑反應(yīng),而不需要先轉(zhuǎn)化為有機鋅試劑。

Kumada(交叉)偶聯(lián)反應(yīng)(熊田偶聯(lián);Kumadacoupling),又稱Kumada-Corriu(交叉)偶聯(lián)反應(yīng),熊田-玉尾-Corriu偶聯(lián)反應(yīng)(Kumada-Tamao-Corriu Cross Coupling)。是指烷基或芳基格氏試劑與芳鹵或乙烯基鹵,芳基三氟甲磺酸酯等等在鎳或鈀催化下的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。

Negishi交叉偶聯(lián)反應(yīng)

在鎳或鈀催化下有機鋅試劑和各種鹵代物或磺酸酯(芳基,烯基,炔基和?;┻M行交叉偶聯(lián)的反應(yīng)。

反應(yīng)活性一般比較好、對烷基(sp3) 鋅化合物也能使用,官能團兼容性好。

另外使用有機鋁或有機鋯的偶聯(lián)反應(yīng)也被稱為根岸偶聯(lián)反應(yīng)。


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